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聚乙二醇双咪吐型离子液体促进RhCI,催化烯烃硅氢加成反应的研究

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聚乙二醇双咪吐型离子液体促进RhCI,催化烯烃硅氢加成反应的研究

摘要:一系列聚乙一醇双咪哩型离子液体被合成和表征,并应用于RhC13催化烯烃硅氢加成反应中。考察了RhCI3用量、离子液体用量、反应温度和反应时间对催化结果的影响。在低温、无溶剂条件下,该催化剂体系表现出较高的转化率和良好的选择性。

近年来,过渡金属配合物作为硅氢加成反应的催化剂在化学领域中己经得到了少广泛地应用。锗配合物(RhC13和衍生物)作为催化剂被广泛地应用十硅氢加成反应中,其中应用较为少广泛地是Wilkinson催化剂,被认为是最有效的锗催化剂,应用十各种硅氢加成反应中。但其作为催化剂,表现出的催化活性并不高,大多数转化率为50%一80%,产物选择性也比较低,并且催化剂不可重复利用。

近年来,离子液体作为介质与过渡金属形成催化体系己经成功地应用十硅氢加成反应中在过渡金属与离子液体形成的催化体系中,离子液体扮演着重要的角色,可增加催化剂的活性,还可提高加成产物的选择性。我们课题组也报道了一系列的锗(锗及锗衍生化合物)配合物与离子液体形成催化体系应用十硅氢加成反应中表现出了离子液体良好的助催化性能,并利用离子液体的优点实现了催化剂与加成产物快速分离,多次重复使用还能有效保持催化活性。新型聚乙二醇功能化离子液体己经被合成和应用,并发现该类离子液体具有稳定、廉价、无毒等优点。我们课题组进一步研究了这类催化体系,报道过功能化聚乙二醇单甲醚350离子液体的合成和在硅氢加成中的应用。

本文合成了一系列的聚乙二醇双咪吐型离子液体,并将其应用十RhC13催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应中,该催化剂体系显示了良好的催化活性和选择性。该加成反应路线如下所示。